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锂离子电池失效原因,电池安全测试

更新时间
2024-06-29 11:00:00
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锂离子电池失效原因,电池安全测试

搁置中的失效

在动力电池的使用寿命中,其大部分时间都是处于搁置状态,一般经过长时间的搁置后,电池性能会发生下降,一般表现出内阻增大、电压降低及放电容量下降等。造成电池性能下降的因素有很多,其中温度、荷电状态和时间是*明显的影响因素。

Kassema等分析了LiFePO4动力电池在不同搁置状态下的老化,认为其老化的机理主要是正、负极电极和电解液的副反应(相对于正极的副反应,石墨负极副反应更重,主要是溶剂的分解,SEI膜的生长)消耗了活性锂离子,同时电池的整个阻抗增加,活性锂离子的损失导致了电池搁置的老化;而且LiFePO4动力电池的容量损失随着存储温度的升高严重加大,相比之下,随着存储荷电状态的增加,容量损失程度小一些。

Grolleau等也得到了相同的结论:存储温度对LiFePO4动力电池的老化影响较大,存储荷电状态的影响次之;而且提出了一个简单的模型。可以根据与存储时间相关的因素(温度和荷电状态)来预测LiFePO4动力电池的容量损失。在一定SOC状态下随着搁置时间的增加,石墨中的锂会向边缘扩散,与电解液、电子形成一种复杂的复物,造成的不可逆的锂离子比例也增加,SEI变厚和导电性降低(无机成分增加,部分有机会重新溶解)造 成的阻抗增加以及电极表面的活性降低共同造成了电池的老化。

不管是充电状态还是放电状态、在室温到85℃的温度范围之内,微分扫描量热法都没有发现LiFePO4和不同的电解液(电解质为LiBF4、LiAsF6或LiPF6)有任何反应。但是LiFePO4长时间浸在LiPF6的电解液中它还是会表现一定的反应活性:因为反应形成界面的速度非常慢,浸泡一个月以后LiFePO4表面仍然没有钝化膜阻止其与电解液的进一步反应。在搁置状态,恶劣的存储条件(高温和高的荷电状态)会加大LiFePO4动力电池自放电的程度,使电池的老化更明显。

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