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物理性能发生显著的改变。橡胶属于高度交联的、非晶聚合物,使用环境应保证其处于高弹态下,使用温度须高于玻璃化温度、低于粘流温度及分解温度;纤维是高度结晶的高分子材料,要求使用温度远低于熔点Tm,以便于熨烫;对于结晶型塑料, 玻璃化温度Tg<使用温度<熔点Tm ,但对于非晶塑料,使用温度须小于玻璃化温度Tg约50~75℃。
在极寒地区,温度对于塑料及橡胶制品的性能影响极大。对于结晶型塑料,如果环境温度低于材料的玻璃化温度,会使高分子链段的自由运动受到阻碍, 表现为塑料变脆、变硬而易折断;寒冷环境对于非晶塑料的影响不大。对于橡胶制品, 温度低于玻璃化温度的表现会与结晶型塑料相似, 丧失了橡胶应有的性能。寒冷环境对于纤维材料的物理性能没有影响。
2、湿度的影响
湿度对高分子材料的影响可归结于水分对材料的溶胀及溶解作用,使维持高分子材料聚集态结构的分子间作用力改变,从而破坏了材料的聚集状态,尤其对于非交联的非晶聚合物,湿度的影响极其明显,会使高分子材料发生溶胀甚至聚集态解体,从而使材料的性能受到损坏;对于结晶形态的塑料或纤维, 由于存在水分渗透限制,湿度的影响不是很明显。
3、氧气的影响
氧是引起高分子材料老化的主要原因,由于氧的渗透性,结晶型聚合物较无定型聚合物耐氧化。氧首先进攻高分子主链上的薄弱环节, 如双键、羟基、叔碳原子上的氢等基团或原子,形成高分子过氧自由基或过氧化物, 然后在此部位引起主链的断裂,严重时,聚合物分子量显著下降,玻璃化温度降低,而使聚合物变粘,在某些易分解为自由基的引发剂或过渡金属元素存在下,有加剧氧化反应的趋势。
4、光老化
聚合物受光的照射,是否引起分子链的断裂,取决于光能与离解能的相对大小及高分子化学结构对光波的敏感性。由于地球表面存在臭氧层及大气层,能够到达地面的太阳光线波长范围为290nm~4300nm 之间,光波能量大于化学键离解能的只有紫外区域的光波,会引起高分子化学键的断裂。例如, 紫外波长300nm ~400rim,能被含有羰基及双键的聚合物吸收,而使大分子链断裂,化学结构改变,而使材料性能变差;聚对苯二甲酸乙二醇酯对280nm 的紫外线具有强烈吸收,降解产物主要是CO、H、CH;只含有C-C键的聚烯烃对紫外线无吸收,但在存在少量杂质的情况下,如羰基、不饱和键、氢过氧化基团、催化剂残基、芳烃和过渡金属元素,可以促进聚烯烃的光氧化反应。
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