上海橡胶老化测试，橡胶比热容检测

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影响橡胶热氧老化的因素

1． 橡胶种类的影响

橡胶的品种不同， 耐热氧老化的程度不同， 这主要是由于过氧自 由基

从橡胶分子链上夺取 H 的速度不同所造成的。 活泼 H 的电子性质受分子链

中的双键及取代基影响。

（1） 双键的影响

橡胶分子链上存在着双键时， 由于双键很活泼， 容易发生加成或其它

反应， 同时由于双键的存在， 影响到与双键相邻的 α-亚甲基上的氢原子特

别活泼， 容易被其它物质夺去， 引起取代反应或形成大分子的游离基。 因

此， 含有大量双键的橡胶（即不饱和橡胶） 如： NR、 SBR、 BR 等都易于受

氧的袭击而不耐老化。 但是双键所在位置不同， 它们的活泼性也很大差别，

如： SBR 中分布在乙烯基侧链上的不饱和端（即 1,2-结构） 常称为外双键，

又比分布在主链上的双键（即 1,4-结构， 称为内双键） 要稳定得多。 从上图

中可以看出， 不饱和度很小的 IIR 要比高不饱和度的橡胶稳定得多。

( CH 2

CH CH CH 2 ) x ( CH 2

CH)

y ( CH 2 CH ) z

CH

CH 2

（2） 双键取代基的影响

橡胶在氧化过程中， 无论是受热光氧等的引发， 还是链增长阶段的传

递反应（

RO 2 + RH ROOH+ R

） 都牵涉到 RH 的脱氢反应。 RH 是电子给

予体， 脱氢难易受电子效应的影响， 因之也影响到橡胶老化的难易和速度。

常见的极性和非极性橡胶中， 这种电子效应的影响是较明显的。

a． 吸电子效应

CR 的 分子 在它 的 双键处有一 极性基团 ， 即 带 负 电 的 氯 原 子 ，

( CH 2

CH CH 2 ) C

Cl

n ， 因为氯原子分布在双键邻近， 它吸引着双键的活泼的∏

电子， 这就降低了双键的活性， 降低了双键的反应能力， 同时也降低了 α—

氢原子的活性， 所以 CR 在温度不太高时氧化作用进行得较为缓慢， 比较耐

氧老化。

NBR 虽然在分子结构中也含有负电性基（—CN）， 但因为它不是直接

分布在双键的碳原子上， 所以它对双键的反应能力不能起到多大影响。

( CH 2 CH CH CH 2 ) x ( CH 2 CH

CN